C etrange, t'as essayé une autre version de XBMC ? Si tout marche de ton PC vers le NAS, y a pas de raison que ca soit le NAS le souci.
Pour un nslu2 comme toi, j'ai ca comme bookmark sur une zone guest :
<bookmark>
<name>Book</name>
<path>smb://STOCK/DISK 1/Book/</path>
</bookmark>
Ou "STOCK" est le nom de mon NSLU2 sur le reseau, ca marche egalement avec l'@ IP.
Mets une autre de version de xbmc dans la console et lance la depuis le navigateur de fichiers de xbmc, en quelques secondes t'auras peut etre une bonne surprise.